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光引发阳离子聚合是利用阳离子光引发剂在光照下产生的质子酸催化环氧基团的开环聚合或富电子碳碳双键(如乙烯基醚)的阳离子聚合的阳离子聚合过程。启动过程如图4所示。首先,二芳基碘錄盐吸收光能,然后达到激发态。受激分子然后经过光解反应产生超强酸,即超质子酸。通过该光解过程产生的超酸(HX)随后引发阳离子聚合反应。这些酸非常迅速地使环氧基质子化,在中间体中产生氧离子,进一步生成聚合物。
图4:紫外光照射期间预聚物链之间发生的光交联反应。
如图5所示,辐射50秒后,环氧硅氧烷预聚物的转化率为98%。在相同的辐射时间内,更多的脂环族环氧单体接枝到预聚物上,导致更高的转化率。观察到这种行为是因为含有高度应变的环氧环己烷基团的环氧单体稳定中间体氧离子的能力相对较弱。随着高活性氧离子中间体数:量的增加,反应活性变得更大。因此,我们得出结论,当更多的环氧单体接枝到PDMS-PHMS上时,实现了更快的聚合速率。